HLB値

HLB値(エイチエルビーち、: Hydrophile-lipophile balance value[1][2][注 1])は、非イオン性界面活性剤(水に不溶性の有機化合物)への親和性の度合いを表す値である。親水性親油性バランス(しんすいせいしんゆせいバランス)ともいう[5]。HLB値は0から20までの値をとり、0に近いほど親油性が高く、20に近いほど親水性が高くなる。

エマルションの生成において、界面活性剤(乳化剤)は、エマルションの生成しやすさや安定性、O/W型かW/O型かを決定する重要な因子である[3]。界面活性剤の分子構造によって、親水性・親油性のバランスが変化して吸着性に差が生じるためである[6]。このバランスの概念は、1949年にウィリアム・グリフィン (William Griffin) によって提唱された[2][7]。グリフィンは、経験則により非イオン性の界面活性剤にHLB値を与え、界面活性剤の選定基準とした。後に、HLB値を界面活性剤の構造により計算する方法がいくつか提案された[8]。本項目では、主な方法を示す[6]

グリフィンによる方法

グリフィンは、3つの関係式をそれぞれの化合物に対して与えた[9][10][注 2]

多価アルコールと脂肪酸エステル(Span系)に対しては、式(1)で算出できる。

H L B = 20 × ( 1 S A ) {\displaystyle HLB=20\times \left(1-{\frac {S}{A}}\right)}
(1)

ここで、Sはエステルの鹸化価Aは脂肪酸の酸価である。

また、分子中にポリオキシエチレン鎖を含む場合(Tween系)に対しては、式(2)で算出できる。

H L B = E + P 5 {\displaystyle HLB={\frac {E+P}{5}}}
(2)

ここで、Eはポリオキシエチレン鎖(酸化エチレン)の重量分率、Pは多価アルコール基の重量分率である。

親水基としてポリオキシエチレン鎖のみを含む場合(Peregal系、Igepal系)に対しては、式(3)で算出できる。

H L B = E 5 {\displaystyle HLB={\frac {E}{5}}}
(3)

デイビスによる方法

デイビスは、分子の親水基親油基の基数によってHLB値を算出する方法(式(4))を提案した[11][12]

H L B = n w m n o + 7 {\displaystyle HLB=\sum n_{\mbox{w}}-mn_{\mbox{o}}+7}
(4)

ここで、nwは親水基の基数、mは親油基の個数、noは親油基の基数である。主に用いられる基数を表に示す[13][14]

HLB基数(親水基)[13][14]
親水基 基数
-SO4Na+ 38.7
-COOK+ 21.1
-COONa+ 19.1
N(四級アミン 9.4
エステル(ソルビタン環) 6.8
エステル(遊離 2.4
-COOH 2.1
-OH(遊離) 1.9
-O- 1.3
-OH(ソルビタン環) 0.5
HLB基数(親油基)[13][14]
親油基 基数
=CH- -0.475[注 3]
-CH2-
CH3-

川上による方法

川上八十太は、分子の親水基親油基の分子量によって、式(5)に示す実験式でHLB値を算出する方法を示した[15]

H L B = 7 + 11.7 log M w M o {\displaystyle HLB=7+11.7\log {\frac {M_{\mbox{w}}}{M_{\mbox{o}}}}}
(5)

ここで、Mwは親水基の分子量、Moは親油基の分子量である。

界面活性剤の性質との関係

HLB値と界面活性剤の性質

HLB値を用いると、分子の界面活性特性を予測でき、界面活性剤の性質や用途をある程度決定できる[16][17][18]

  • 1.5–3:消泡剤
  • 3.5–6:W/Oエマルションの乳化剤
  • 7–9:湿潤剤
  • 8–18:O/Wエマルションの乳化剤
  • 13–15:洗剤
  • 15–18:可溶化剤

脚注

[脚注の使い方]

注釈

  1. ^ : Hydrophilc-lipophilc balance value とする場合もある[3][4]
  2. ^ 3式の関係性は、早野 (1964)に詳述されている。
  3. ^ Davies & Rideal (1963, p. 374)では0.475としている[14]

出典

  1. ^ Griffin 1949, p. 311.
  2. ^ a b “Hydrophile-Lipophile Balance Value - an overview” (英語). ScienceDirect. 2022年11月23日時点のオリジナルよりアーカイブ。2023年11月11日閲覧。
  3. ^ a b Davies 1957, p. 426.
  4. ^ Davies & Rideal 1963, p. 371.
  5. ^ 化学大辞典編集委員会 編「親水性親油性バランス」『化学大辞典 4』(縮刷版)共立出版、1963年、921-922頁。doi:10.11501/2529509。ISBN 4-320-04018-X。 
  6. ^ a b 北原 & 古澤 1979, pp. 60–61.
  7. ^ Griffin 1954, p. 250.
  8. ^ 氷室 1974, pp. 17–18.
  9. ^ Griffin 1954, pp. 250–251.
  10. ^ 早野 1964, p. 37.
  11. ^ Davies 1957, p. 430.
  12. ^ Davies & Rideal 1963, p. 372.
  13. ^ a b c Davies 1957, p. 431.
  14. ^ a b c d Sherman 1971, p. 155.
  15. ^ 岡田 1964, p. 435.
  16. ^ Griffin 1949, p. 314.
  17. ^ Davies & Rideal 1963, p. 373.
  18. ^ 北原 & 古澤 1979, p. 63.

参考文献

  • Davies, J. T. (1957). “A Quantitative Kinetic Theory of Emulsion Type. I. Physical Chemistry of the Emulsifying Agent” (PDF). Proceedings of 2nd International Congress of Surface Activity 1: 426-438. オリジナルの2014-08-10時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20140810022005/http://www.firp.ula.ve/archivos/historicos/57_Chap_Davies.pdf 2014年8月10日閲覧。. 
  • Davies, J. T.; Rideal, E. K. (1963) (英語). Interfacial Phenomena (2nd ed.). Academic Press. pp. 371-383. LCCN 61-8494 
  • Griffin, William C. (1949). “Classification of Surface-Active Agents by "HLB"” (PDF). Journal of the Society of Cosmetic Chemists 1 (5): 311-326. オリジナルの2014-08-12時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20140812062735/http://journal.scconline.org//pdf/cc1949/cc001n05/p00311-p00326.pdf 2013年5月25日閲覧。. 
  • Griffin, William C. (1954). “Calculation of HLB Values of Non-Ionic Surfactants” (PDF). Journal of the Society of Cosmetic Chemists 5 (4): 249-256. オリジナルの2014-08-12時点におけるアーカイブ。. https://web.archive.org/web/20140812062747/http://journal.scconline.org//pdf/cc1954/cc005n04/p00249-p00256.pdf 2013年5月25日閲覧。. 
  • 岡田正秀「界面活性剤のHLB:その物理化学的意味と新算出法」『油化学』第7巻第7号、日本油化学会、1958年、434-438頁、doi:10.5650/jos1956.7.434、ISSN 0513-398X。  閲覧は自由
  • 北原文雄、古澤邦夫『分散・乳化系の化学』工学図書、1979年5月25日。doi:10.11501/12682536。ISBN 4769200471。 NCID BN00735625。国立国会図書館書誌ID:000001413766。 
  • Sherman, Philip M. 編、佐々木恒孝、花井哲也、光井武夫 訳『エマルジョンの科学』朝倉書店、1971年3月25日。doi:10.11501/12699973。 NCID BN01299493。国立国会図書館書誌ID:000001127349。 
  • 早野茂夫「GriffinのHLB系の解釈について」『油化学』第13巻第4号、日本油化学会、1964年、220-223頁、doi:10.5650/jos1956.13.220、ISSN 0513-398X。  閲覧は自由
  • 氷室寿「乳化剤選択における "HLB" の利用について」『日本化粧品技術者連合会会誌』第8巻第2号、日本化粧品技術者会、1974年、17-21頁、doi:10.5107/sccj1970.8.2_17、ISSN 0289-1379。  閲覧は自由

関連文献

  • 川上八十太「表面活性剤」『科学』第23巻第11号、岩波書店、1953年、546-551頁、doi:10.11501/3217872、ISSN 0022-7625。 
  • 日本化学会 編「4. 界面活性剤溶液の性質」『界面化学』丸善〈実験化学講座 7〉、1956年、127-130頁。 NCID BN02104851。 

外部リンク