Оксид мышьяка(III)

Оксид мышьяка​(III)​
Общие
Систематическое
наименование
Arsenic trioxide
Традиционные названия белый мышьяк
Хим. формула As2O3
Рац. формула As2O3
Физические свойства
Молярная масса 197.841 г/моль
Плотность 3.74 г/см³
Классификация
Рег. номер CAS 1327-53-3
PubChem 261004 и 58886963
Рег. номер EINECS 215-481-4
SMILES
 
O=[As]O[As]=O
InChI
 
InChI=1S/As2O3/c3-1-5-2-4
IKWTVSLWAPBBKU-UHFFFAOYSA-N, MOQADKPFYVWPSE-UHFFFAOYSA-N
RTECS CG3325000
ChEBI 30621
ChemSpider 229103
Безопасность
Предельная концентрация 0.01 мг/м³
ЛД50 14,6 мг/кг (крысы, орально)
Токсичность чрезвычайно токсичен
Пиктограммы ECB Пиктограмма «T+: Крайне токсично» системы ECBПиктограмма «N: Опасно для окружающей среды» системы ECB
NFPA 704
NFPA 704 four-colored diamondОгнеопасность 0: Негорючее веществоОпасность для здоровья 4: Очень кратковременное воздействие может вызвать смерть или крупные остаточные повреждения (например, тетраэтилсвинец, синильная кислота, фосфин)Реакционноспособность 0: Стабильно даже при действии открытого пламени и не реагирует с водой (например, гелий)Специальный код: отсутствует
0
4
0
Приведены данные для стандартных условий (25 °C, 100 кПа), если не указано иное.
Логотип Викисклада Медиафайлы на Викискладе

Оксид мышьяка(III) — неорганическое соединение с химической формулой As2O3, являющееся ценным химическим сырьём для получения других производных мышьяка, в том числе мышьяксодержащих органических соединений. Валовой объём производства в мире — 50 000 тонн в год[1]. Однако безопасность его применения во многих областях подвергается сомнению из-за высокой токсичности.

Получение и свойства

Оксид мышьяка(III) может быть получен многими способами, включая окисление (горение) мышьяка и его производных на воздухе. Показательна реакция разложения аурипигмента, сульфида мышьяка:

2 A s 2 S 3 + 9 O 2 2 A s 2 O 3 + 6 S O 2 {\displaystyle {\mathsf {2As_{2}S_{3}+9O_{2}\rightarrow 2As_{2}O_{3}+6SO_{2}\uparrow }}}

Большая часть, однако, является побочным продуктом других производств — золотодобычи и получения меди, где он выделяется при прокаливании на воздухе, что приводило к многочисленным массовым отравлениям[2]. В настоящее время интенсивная добыча мышьяковых руд ведётся только в Китае[1].

Оксид мышьяка(III) является амфотерным оксидом, его раствор обладает слабокислой реакцией. В щелочных растворах образует арсениты, в концентрированной соляной кислоте даёт хлорид мышьяка(III).

A s 2 O 3 + 6 H C l 2 A s C l 3 + 3 H 2 O {\displaystyle {\mathsf {As_{2}O_{3}+6HCl\rightarrow 2AsCl_{3}+3H_{2}O}}}

Некоторые окислители — озон, пероксид водорода, азотная кислота — способны превратить его в оксид мышьяка(V) As2O5.

3 A s 2 O 3 + 2 O 3 3 A s 2 O 5 {\displaystyle {\mathsf {3As_{2}O_{3}+2O_{3}\rightarrow 3As_{2}O_{5}}}}

Структура

В жидком и газообразном (до 800 °C) состояниях имеет формулу As4O6 (в форме димера) и изоструктурен P4O6). При нагреве свыше 800 °C As4O6 распадается на молекулы As2O3, схожий по строению с N2O3. В твёрдом состоянии сосуществуют три полиморфных формы: кубический молекулярный As4O6 и две полимерные формы. Полимеры, образующие при остывании монокристаллы, напоминают пирамидальную структуру AsO3 с общими атомами кислорода.[3]

arsenolite
(cubic)
claudetite I
(monoclinic)
claudetite II
(monoclinic)

Использование

Оксид мышьяка(III) используется для изготовления цветного стекла, также применяется в лесохимии и электротехнике полупроводников[1], получения чистого мышьяка и его соединений, таких как какодилат натрия и арсенид натрия.

В соединении с ацетатом меди(II)[1] триоксид мышьяка образует красящее вещество — парижскую зелень, который более не применяется из-за высокой токсичности.

Применение в медицине

Используется с древнейших времён в китайской медицине[4], а также (с XIX века) в гомеопатии. В конвенциональной медицине триоксид мышьяка используется для лечения злокачественных опухолей, таких как лейкемия, однако ввиду высоких рисков его применения предпочтение отдаётся другим препаратам[5][6][7].

Также триоксид мышьяка успешно лечит аутоиммунные заболевания[8], взаимодействует с ферментом тиоредоксиновая редуктаза[9].

Обнаружение в природе

As2O3 содержится в арсенолите и клаудетите.

Токсикология

Оксид мышьяка(III) ядовит. Его токсичность стала легендарной и широко описана в литературе[10][11][11][12]. Обладает сильным канцерогенным действием.

В Австрии жили «мышьякоеды», получавшие дозы во много раз больше смертельной без особого вреда для здоровья. Считается, что мышьяк повышает работоспособность, особенно при работе на больших высотах[13][14][15].

ПДК для неорганических соединений мышьяка, включая As2O3, составляет 0.01 мг/м³.

Полулетальная доза — 19,1 мг/кг.[источник не указан 2894 дня]

Примечания

  1. 1 2 3 4 Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf «Arsenic and Arsenic Compounds» in Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Wiley, 2008, Weinheim. (англ.)
  2. Giant Mine - Northwest Territories Region - Indian and Northern Affairs Canada  (неопр.). Дата обращения: 28 августа 2007. Архивировано из оригинала 2 апреля 2012 года. (англ.)
  3. Holleman, A. F.; Wiberg, E. «Inorganic Chemistry» Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  4. Marcel Gielen, Edward R. T. Tiekink. Metallotherapeutic Drugs and Metal-Based Diagnostic Agents (англ.). — Wiley, 2005. — P. 298.
  5. Steven L. Soignet et al. United States Multicenter Study of Arsenic Trioxide in Relapsed Acute Promyelocytic Leukemia (англ.) // Journal of Clinical Oncology[англ.] : journal. — 2001. — Vol. 19, no. 18. — P. 3852—3860.
  6. Antman, K. H. Introduction: The history of arsenic trioxide in cancer therapy (англ.) // Oncologist : journal. — 2001. — Vol. 6(Suppl. 2), no. 1—2. — P. 2006.
  7. Jun Zhu, Zhu Chen,Valérie Lallemand-Breitenbach, Hugues de Thé "How Acute Promyelocytic Leukaemia Revived Arsenic, " Nature Reviews Cancer 2002, volume 2, 1-9.
  8. Bobé Pierre, Bonardelle Danielle, Benihoud Karim, Opolon Paule, Chelbi-Alix Mounira. Arsenic trioxide: A promising novel therapeutic agent for lymphoproliferative and autoimmune syndromes in MRL/lpr mice (англ.) // Blood[англ.] : journal. — American Society of Hematology[англ.], 2006. — Vol. 108, no. 13. — P. 3967—3975..
  9. Lu J., Chew E. H., Holmgren A. Targeting thioredoxin reductase is a basis for cancer therapy by arsenic trioxide (англ.) // Proceedings of the National Academy of Sciences of the United States of America : journal. — 2007. — Vol. 104, no. 30. — P. 12288—12293. — doi:10.1073/pnas.0701549104. — PMID 17640917.
  10. Stanton v Benzler 9716830  (неопр.). U.S. 9th Circuit Court of Appeals (17 июня 1998). — «(...) convicted by a jury of first degree murder for poisoning her ex-husband. Her ex-husband's body was found with traces of arsenic trioxide in it.» Дата обращения: 9 июня 2008. Архивировано 2 апреля 2012 года.
  11. 1 2 Emsley, John. Arsenic // The Elements of Murder: A History of Poison (англ.). — Oxford University Press, 2006. — P. 93—197. — ISBN 9780192806000.
  12. Madame Bovary by Flaubert
  13. Arsenic Eaters — New York Times July 26, 1885  (неопр.). Дата обращения: 4 октября 2017. Архивировано 6 ноября 2012 года.
  14. Richard M. Allesch. Arsenik. Seine Geschichte in Österreich. 54. Band. Klagenfurt: Kleinmayr 1959.
  15. G. Przygoda, J. Feldmann, W. R. Cullen. The arsenic eaters of Styria: a different picture of people who were chronically exposed to arsenic (англ.) // Applied Organometallic Chemistry[англ.] : journal. — 2001. — Vol. 15, no. 6. — P. 457—462. — doi:10.1002/aoc.126.

Ссылки

Оксид мышьяка(III):
  • Цитаты в Викицитатнике
  • Тексты в Викитеке
  • Медиафайлы на Викискладе
На английском языке
  • Solubility of As2O3 in water as function of temperature
  • Case Studies in Environmental Medicine: Arsenic Toxicity Архивная копия от 8 мая 2020 на Wayback Machine
  • IARC Monograph — Arsenic and Arsenic Compounds
  • International Chemical Safety Card 0378 Архивная копия от 30 сентября 2007 на Wayback Machine
  • NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards Архивная копия от 11 мая 2017 на Wayback Machine
  • NTP Report on Carcinogens — Inorganic Arsenic Compounds Архивная копия от 11 ноября 2005 на Wayback Machine
  • Use of Arsenic Trioxide in Multiple Myeloma Treatment
  • The use of Arsenic trioxide in medicine Архивная копия от 12 апреля 2006 на Wayback Machine.
  • Institute of Chemistry Austria, speciallised on arsenic and various arsenic compounds
  • п
  • о
  • р
Оксиды
H2O
Li2O
LiCoO2
Li3PaO4
Li5PuO6
Ba2LiNpO6
LiAlO2
Li3NpO4
Li2NpO4
Li5NpO6
LiNbO3
BeO B2O3 С3О2
C12O9
CO
C12O12
C4O6
CO2
N2O
NO
N2O3
N4O6
NO2
N2O4
N2O5
O F
Na2O
NaPaO3
NaAlO2
Na2PtO3
MgO AlO
Al2O3
NaAlO2
LiAlO2
AlO(OH)
SiO
SiO2
P4O
P4O2
P2O3
P4O8
P2O5
S2O
SO
SO2
SO3
Cl2O
ClO2
Cl2O6
Cl2O7
K2O
K2PtO3
KPaO3
CaO
Ca3OSiO4
CaTiO3
Sc2O3 TiO
Ti2O3
TiO2
TiOSO4
CaTiO3
BaTiO3
VO
V2O3
V3O5
VO2
V2O5
FeCr2O4
CrO
Cr2O3
CrO2
CrO3
MgCr2O4
MnO
Mn3O4
Mn2O3
MnO(OH)
Mn5O8
MnO2
MnO3
Mn2O7
FeCr2O4
FeO
Fe3O4
Fe2O3
CoFe2O4
CoO
Co3O4
CoO(OH)
Co2O3
CoO2
NiO
NiFe2O4
Ni3O4
NiO(OH)
Ni2O3
Cu2O
CuO
CuFe2O4
Cu2O3
CuO2
ZnO Ga2O
Ga2O3
GeO
GeO2
As2O3
As2O4
As2O5
SeOCl2
SeOBr2
SeO2
Se2O5
SeO3
Br2O
Br2O3
BrO2
Rb2O
RbPaO3
Rb4O6
SrO Y2O3
YOF
YOCl
ZrO(OH)2
ZrO2
ZrOS
Zr2О3Сl2
NbO
Nb2O3
NbO2
Nb2O5
Nb2O3(SO4)2
LiNbO3
Mo2O3
Mo4O11
MoO2
Mo2O5
MoO3
TcO2
Tc2O7
Ru2O3
RuO2
Ru2O5
RuO4
RhO
Rh2O3
RhO2
PdO
Pd2O3
PdO2
Ag2O
Ag2O2
Cd2O
CdO
In2O
InO
In2O3
SnO
SnO2
Sb2O3
Sb2O4
Hg2Sb2O7
Sb2O5
TeO2
TeO3
I2O4
I4O9
I2O5
Cs2O
Cs2ReCl5O
BaO
BaPaO3
BaTiO3
BaPtO3
  HfO(OH)2
HfO2
Ta2O
TaO
TaO2
Ta2O5
WO2Br2
WO2
WO2Cl2
WOBr4
WOF4
WOCl4
WO3
Re2O
ReO
Re2O3
ReO2
Re2O5
ReO3
Re2O7
OsO
Os2O3
OsO2
OsO4
Ir2O3
IrO2
PtO
Pt3O4
Pt2O3
PtO2
K2PtO3
Na2PtO3
PtO3
Au2O
AuO
Au2O3
Hg2O
HgO
(Hg3O2)SO4
Hg2O(CN)2
Hg2Sb2O7
Hg3O2Cl2
Hg5O4Cl2
Tl2O
Tl2O3
Pb2O
PbO
Pb3O4
Pb2O3
PbO2
BiO
Bi2O3
Bi2O4
Bi2O5
PoO
PoO2
PoO3
At
Fr Ra   Rf Db Sg Bh Hs Mt Ds Rg Cn Nh Fl Mc Lv Ts
La2O2S
La2O3
Ce2O3
CeO2
PrO
Pr2O2S
Pr2O3
Pr6O11
PrO2
NdO
Nd2O2S
Nd2O3
NdHO
Pm2O3 SmO
Sm2O3
EuO
Eu3O4
Eu2O3
EuO(OH)
Eu2O2S
Gd2O3 Tb Dy2O3 Ho2O3
Ho2O2S
Er2O3 Tm2O3 YbO
Yb2O3
Lu2O2S
Lu2O3
LuO(OH)
Ac2O3 UO2
UO3
U3O8
PaO
PaO2
Pa2O5
PaOS
ThO2 NpO
NpO2
Np2O5
Np3O8
NpO3
PuO
Pu2O3
PuO2
PuO3
PuO2F2
AmO2 Cm2O3
CmO2
Bk2O3 Cf2O3 Es Fm Md No Lr
Перейти к шаблону «External links»
Ссылки на внешние ресурсы
Перейти к шаблону «Внешние ссылки» Перейти к элементу Викиданных
  Словари и энциклопедии
  • Большая датская
  • Брокгауза и Ефрона
  • Britannica (онлайн)